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新材料讓水系鋅離子電池更安全、更長壽

來源: 時(shí)間:2023-05-25 07:02 點(diǎn)擊:
導(dǎo)讀:

  ◎本報(bào)記者 李 禾

  水系鋅離子電池被認(rèn)為是最具潛力的可持續(xù)儲(chǔ)能技術(shù)之一,但因其面臨著枝晶生長、析氫、腐蝕等問題,限制了電池的循環(huán)壽命,影響了其產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。

  5月23日,科技日?qǐng)?bào)記者從華北電力大學(xué)獲悉,該校能源動(dòng)力與機(jī)械工程學(xué)院儲(chǔ)能電池材料與應(yīng)用技術(shù)研究所所長、材料科學(xué)與工程教研室主任田華軍教授團(tuán)隊(duì)通過低成本、快速、通用的合成技術(shù),制備出的三維鋅基合金界面材料能有效抑制電池負(fù)極表面的枝晶生長等,助力生產(chǎn)高安全、長循環(huán)、高性能水系鋅離子電池,也為其他新型電化學(xué)儲(chǔ)能體系的開發(fā),提供了技術(shù)和理論指導(dǎo)。相關(guān)研究成果近日發(fā)表在國際學(xué)術(shù)期刊《自然?通訊》上。

  電池鋅負(fù)極存在枝晶、析氫與腐蝕問題

  水系鋅離子電池的工作原理與鋰電池相似,即利用電解液中的鋅離子在正負(fù)兩個(gè)電極間的往復(fù)穿梭來存儲(chǔ)和釋放電能。

  田華軍介紹,與堿性電解液體系電池相比,基于中性或近中性水系電解液的鋅離子電池技術(shù),具有理論上更長的鋅負(fù)極循環(huán)壽命。而且鋅離子電池的原材料鋅儲(chǔ)量豐富,電池裝配、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和維護(hù)又相對(duì)簡單,因此被認(rèn)為在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域具有更加廣闊的應(yīng)用前景。

  與鋰電池采用高度可燃性的有機(jī)電解液不同,水系鋅離子電池主要用水作為電解液溶劑,因此不存在鋰電池的可燃、易爆等問題,具有安全性高、環(huán)保性好、成本低等優(yōu)勢(shì),在電子設(shè)備和儲(chǔ)能系統(tǒng)中廣受關(guān)注。但是作為負(fù)極的金屬鋅,在水系電解液中存在著嚴(yán)重的枝晶、析氫、金屬腐蝕等有害副反應(yīng),從而阻礙了水系鋅離子電池的大規(guī)模應(yīng)用。

  田華軍解釋,枝晶是指充放電過程中,鋅離子會(huì)在鋅負(fù)極上發(fā)生不均勻沉積,從而使電池負(fù)極上出現(xiàn)樹枝狀金屬鋅晶體。在電池充放電過程中,枝晶還會(huì)不斷長大,最終刺穿隔膜與正極接觸,導(dǎo)致電池因內(nèi)部短路而失效。析氫是指作為電解液溶劑的水,在電池充放電過程中會(huì)分解、釋放氫氣,導(dǎo)致電池脹氣,甚至爆炸。腐蝕主要是由于金屬鋅較為活潑,會(huì)自發(fā)地與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而持續(xù)消耗鋅負(fù)極材料和電解液,導(dǎo)致電池使用壽命大幅縮短。

  新材料解決水系鋅離子電池面臨的問題

  “我們團(tuán)隊(duì)研發(fā)的三維納米結(jié)構(gòu)鋅基合金界面材料,用作水系鋅離子電池負(fù)極材料,以解決枝晶等問題?!碧锶A軍說,新的負(fù)極材料的三維結(jié)構(gòu)類似于一個(gè)個(gè)“小房子”,鋅離子會(huì)自動(dòng)進(jìn)入“小房子”中,即優(yōu)先沉積在鋅基合金界面材料的三維結(jié)構(gòu)內(nèi)而不是聚集在表面,從而阻止了枝晶生長。同時(shí),電解液里增加了含鋅、銅等離子的溶劑,以減少水的活性,抑制析氫反應(yīng),從而解決了鋅負(fù)極界面不穩(wěn)定等問題,延長了鋅負(fù)極的壽命。該鋅基合金界面材料表面還自然形成了一層鋅銅合金層,使負(fù)極電極表面強(qiáng)度增加、電化學(xué)穩(wěn)定性增強(qiáng),明顯提高抗腐蝕性能。

  為了更好地研究新材料的性能,田華軍帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)開發(fā)并利用原位光學(xué)顯微鏡,研究低電流密度、高電流密度下三維納米結(jié)構(gòu)鋅基合金界面材料的形貌演變規(guī)律,證明了該材料有利于高效調(diào)節(jié)鋅沉積和溶解反應(yīng)過程,使枝晶形成的可能性最小化等。

  目前,已經(jīng)商業(yè)化的水系鋅離子電池主要是基于堿性水系電解液的鎳鋅電池、鋅錳電池,其應(yīng)用場(chǎng)景包括偏遠(yuǎn)地區(qū)的微網(wǎng)、通信設(shè)備、樓宇備用電源等。

  “我們還通過一種低成本、快速、目前通用的合成技術(shù),制備了一系列具有功能表面結(jié)構(gòu)的三維鋅基合金界面材料,獲得了具有超高倍率性能、高循環(huán)穩(wěn)定性、高能量密度的水系鋅離子電池器件?!碧锶A軍說,該制備工藝可以在室溫下進(jìn)行,不需要任何煅燒處理,還可以在環(huán)境友好的水溶液中進(jìn)行制備,生產(chǎn)和反應(yīng)時(shí)間非常短,只需幾十分鐘就可以完成,適宜未來的工業(yè)化生產(chǎn)?!斑@也使得該負(fù)極改性修飾制備材料技術(shù),在成本可控、效益提升以及大規(guī)模生產(chǎn)大型高安全性的儲(chǔ)能電池系統(tǒng)方面,應(yīng)用前景廣闊?!碧锶A軍說。

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